イベントの値がAかBのどちらかになるセグメントに配信する場合、「Bを除く」と「Aに合致する」のどちらで条件を組むべきですか？

「Aに合致する」という合致する側の条件で組んでいただくことを推奨いたします。理由として、「Aに合致する」はAに入っていることが確認できて初めて配信へ進む（それまではイベントの結果を待つ）動きになるためです。一方「Bを除く」という除外条件は、「Bに入っていない」ことを満たせば進んでしまうため、イベントの値がまだ確定していないタイミング（AともBともまだ判定されていない状態）でも「Bではない」とみなされて配信されてしまう可能性がございます。つまり初回アクセスなどイベントの結果が確定する前のタイミングで、意図しない配信が発生し得ます。確実に一方にだけ届けたい場合は、合致条件で組んでください。